作者：AlwaysBrong
2021-09-24 11:03
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随着HJ75-2017和HJ76-2017技术规范的实施，以及CEMS执法检查NOx转换器配置情况及转换效率问题越来越多的被发现，CEMS中NO2的测量问题成为了一个热点话题，在实际应用中NO2的测量无非就两种方法，一是经过氮氧化物转换器转化为一氧化氮后一并测量，二是直接对样气中的二氧化氮进行测量，无论是哪种方法，在CEMS校准中NOx的校准记录该如何填写呢？下面小编和大家一起进行梳理一下，便于广大在线监测相关人员进行参考。
NOx的测量
NOx是氮氧化物的总称，污染源中的NOx是以NO2来进行表征的，主要包括NO和NO2两种组分，其中固定污染源排放常规污染物中的NOx多数是NO，部分工艺和工况下排放的烟气中NOx主要以NO2为主（多数为末端治理设施采用氧化脱硝的场合，利用强氧化剂将NO转化为NO2）；在污染源监测的光学仪器中常见监测NOx的方法为红外和紫外两种，其中红外（NDIR）方法只能对NO进行测量，烟气中的NO2需要由转换器（高温催化剂作用下）转换为NO后进行测量，计算出NOx的浓度（即NOx=NO*1.53）；部分紫外方法的分析仪通过光谱结合软件算法对NO2进行测量，显示的NOx为NO换算为NO2与直接测量NO2的和（即NOx=NO*1.53+NO2）；化学发光法测量的原理也是测量NO，NO2经过转换器转化为NO后，由NO浓度差计算出NO2的浓度，显示的NOx为NO换算为NO2与直接测量NO2的和（即NOx=NO*1.53+NO2）。
NOx量程漂移的要求
HJ75-2017中关于气态污染物的零点漂移和量程漂移要求是±2.5% FS；如果烟气中氮氧化物主要是一氧化氮，二氧化氮的浓度为零或者可以忽略的，分析仪进行量程漂移测试时，以NOx为量程转化为NO时的浓度为量程（如100mg/m3 NOx=64.5mg/m3 NO），NO量程漂移为NOx转化为NO量程的±2.5%，（如电力行业NOx排放标准50mg/m3，NOx量程设置为100mg/m3，量程漂移要求在±2.5mg/m3以内，分析仪只能对NO进行测量时，NO设置量程应为65.4mg/m3，如果按照量程±2.5% 计算为±1.6mg/m3）。
NOx校准记录常见问题及建议
HJ75-2017 附录中对零点/量程漂移与记录给出了参考模板，模板中对NOx分析仪的原理、量程、单位及零点/量程校准前后测试值等信息进行了体现。很多单位CEMS运行中直接将此模板作为校准记录表直接使用，使用中出现了一些问题，主要表现在直接将NO标气浓度代替为NOx浓度，NO2直接测量的量程漂移和校准情况无法进行填写，NOx转换器测试相关数据无法记录。
HJ75-2017附录G.4CEMS零点/量程漂移和校准记录表
1. NOx量程和NO量程浓度一样，校准记录数据不符合逻辑。主要表现在分析仪测量为NO量程为0-100mg/m3，校准记录中NOx分析仪校准中记录量程为0-100mg/m3，把NO数据记录为NOx数据，形成校准记录不符合逻辑的情况。
某烧结机排放标准NOx为50mg/m3，使用的NDIR分析仪NO测量量程为0-100mg/m3，换算为NOx浓度是153mg/m3。
校准记录中NOx的量程记录为0-100mg/m3，是记录表格表头的问题？还是运维人员填写时的记录问题？又有多少运维公司的校准记录表单中NO和NOx不分呢？
2.部分品牌分析仪具有NO/NO2测量功能，现场使用的校准记录表格中无法区分NO和NO2的校准情况。随着NOx转换器应用中问题的增多，一些品牌的分析仪具备了NO2直接测量功能，主要采用的是DOAs和FTIR原理的分析仪，对于直接测量NO2的技术规范中未对其校准、校验周期和误差进行明确，实际运行中发现多数未对NO2进行校准和比对，NO2测量数据准确性应引起重视和关注。同时对NO2进行校准的，由于常用或者参考的校准记录中无NO2测试校准项目，存在校准的可能也未进行相关数据的记录。针对NO2直接测量的分析仪也应参照常规气态污染物的校准、校验周期、频次及漂移指标进行日常维护，并记录校准前后数据响应情况，同时也应记录NO校准前后的数据响应情况。
针对NO2进行直接测量的分析仪，也应该对NO2分析仪的零漂和量程漂移进行测试，并填写相关记录。
3.NOx转换器转换效率测试数据无记录。部分CEMS中NO2经过NO2转换器转化为NO后进入后端的分析仪进行测量，运行中主要表现的问题，长时间未进行转换器效率测试，测试转换效率的未记录相关数据。针对NOx转换器已经成为执法检查中关注的项目，实际现场运行中站房内应配置NO2标气，定期（建议每月）对NO2转换器效率进行测试，记录测试时数据的响应情况，分析仪的测量原理、量程、NO2标气浓度以及NO分析仪是否进行校准。
运行记录中应体现NO2转换器的效率测试数据，且转换效率测试前应对NO分析仪进行校准后，防止NO分析仪漂移形成的NO2测试效率的误差。
结 语
随着超低排放和总量管控的实施，一些排污单位为了实现NOx的浓度和总量达标排放，有些企业已经将烟气中NO的浓度降到了个位数，转化排放和变相排放的情况也越来越突出，主要表现在向烟气中加入过量的氨，将NO浓度降低至较低浓度，氨逃逸浓度达到几十甚至几百ppm的水平；或者是向烟气中投加强氧化剂将NO转化为NO2排放，利用在线监测设备中NO2转换效率差或者NO2测量未引起重视等因素，转化后超标排放NOx。在线监测运行中应该对NO2转化效率的测试及NO2分析仪测量的准确性引起高度的重视，运行中对转换效率的测试及NO2分析仪的校准和漂移测试是佐证测量数据准确性的重要方式，请重视NOx的校准记录的填写。
